01二氧化硫為什么能使品紅褪色?
中學(xué)階段,當(dāng)我們學(xué)習(xí)二氧化硫的時候會知道,二氧化硫具有漂白性,可以使品紅溶液褪色,這是因為二氧化硫與品紅結(jié)合生成了無色的物質(zhì),而這種無色物質(zhì)不穩(wěn)定,因此加熱后溶液會恢復(fù)紅色。那大家到底有沒有好奇過,二氧化硫與品紅結(jié)合生成了什么物質(zhì),為什么生成這種物質(zhì)后品紅就褪色了呢?
這就要從品紅的結(jié)構(gòu)說起了,中學(xué)所說的品紅一般指堿性品紅,它的結(jié)構(gòu)如圖1所示。
圖1:堿性品紅的結(jié)構(gòu)
一般來說,有機(jī)物具有顏色,往往是因為具有生色基,而品紅的生色基正是
, 所以只要破壞了該結(jié)構(gòu),就可以使品紅變?yōu)闊o色。當(dāng)二氧化硫通入品紅溶液后,其先與水反應(yīng)生成亞硫酸,然后亞硫酸又與品紅反應(yīng)生成了一種無色的物質(zhì),從而使品紅溶液褪色。這個反應(yīng)在有機(jī)中屬于加成反應(yīng),在無機(jī)中屬于化合反應(yīng),因此二氧化硫的漂白原理被稱為化合漂白。但生成的無色物質(zhì)并不穩(wěn)定,加熱后會分解為品紅和亞硫酸,因此又會恢復(fù)紅色。
圖2:二氧化硫使品紅褪色的原理
另外由于品紅的生色基中含有碳碳雙鍵,所以氯氣、次氯酸等可以破壞雙鍵的強(qiáng)氧化劑也能使品紅溶液褪色,所以被稱為氧化漂白。
02酚酞試劑為什么遇堿可以變紅?
酸堿指示劑一般是多元弱酸或多種多元弱酸的混合物,多元弱酸在不同的pH條件下會呈現(xiàn)不同的結(jié)構(gòu),因此可以實現(xiàn)隨pH變化而變色的功能。以酚酞為例,其分子式為C20H12O4,在弱酸性及中性環(huán)境下為圖3中的第二種內(nèi)酯式結(jié)構(gòu),也就是我們常見的無色的酚酞。當(dāng)遇到堿時,分子內(nèi)的酯基水解,轉(zhuǎn)變?yōu)閳D3中的第三種醌式結(jié)構(gòu),可以發(fā)現(xiàn)其中含有
基團(tuán),有沒有覺得很熟悉呢?沒錯,它就是酚酞中的生色基,因此酚酞在堿性條件下可以呈粉紅色。
事實上,酚酞的可能結(jié)構(gòu)并不止這兩種,在更高的pH條件下,氫氧根可以加成到酚酞的雙鍵上,再次破壞了酚酞的生色基,形成圖3中的第四種羧酸鹽式結(jié)構(gòu),從而使酚酞再次恢復(fù)無色。此外,在強(qiáng)酸性條件下,分子內(nèi)的酯基也會水解,形成圖3中第一種碳正離子結(jié)構(gòu),該結(jié)構(gòu)中雖然沒有典型的生色基,但是由于中心碳原子采取的是sp2雜化,使得三個苯環(huán)處于同一平面內(nèi),形成了大的共軛體系,從而使得酚酞呈現(xiàn)出橘紅色。
圖3:酚酞在不同pH下的結(jié)構(gòu)及顏色
03強(qiáng)酸的電離能力真的完全相同嗎?
HCl、HNO3、HClO4等是我們中學(xué)常見的強(qiáng)酸,在水中是完全電離的,這意味著它們的酸的強(qiáng)度是相同的。但是,如果我們學(xué)習(xí)過元素周期律之后就會知道,同周期元素從左到右,非金屬性逐漸增強(qiáng),最高價氧化物的水化物的酸性也逐漸增強(qiáng),那么理論上來說,HClO4的酸性應(yīng)當(dāng)是比H2SO4要強(qiáng)的,但為什么它們卻都是強(qiáng)酸呢?
以鹽酸為例,其電離方程式一般可寫成HCl=H Cl–,但是我們不要忘記,這其實是一種簡化的寫法,質(zhì)子在水中是不可能單獨(dú)存在的,酸在水中電離出氫離子是與水分子相互作用的結(jié)果,即水分子奪取了酸中的質(zhì)子形成水合氫離子,才使得酸呈現(xiàn)出“酸性”。因此我們可以大膽推測,強(qiáng)酸之所以在水中完全電離,是因為水分子奪取質(zhì)子的能力“過強(qiáng)”,如果我們換一種能力稍弱的溶劑,在水中具有相同強(qiáng)度的“強(qiáng)酸”是否還都能完全電離呢?
實驗中,當(dāng)我們把HCl、HBr、HI分別溶于甲醇之后,由于甲醇奪取質(zhì)子的比水弱,因而等濃度的上述三種溶液的甲醇化質(zhì)子(C H3 OH2 )的濃度并不相同,這說明所謂的強(qiáng)酸之間的電離能力也是有差別的。經(jīng)過在多種非水溶劑中的測定,已經(jīng)證明,水中一些常見的強(qiáng)酸的強(qiáng)度順序為:HClO4>HI>HBr>HCl>HNO3>H2SO4(一級電離)。
溶劑(如水)將酸的強(qiáng)度拉平的效應(yīng)稱為拉平效應(yīng),該溶劑也稱拉平溶劑;溶劑(如甲醇)使酸的強(qiáng)度得以區(qū)分的效應(yīng)稱為區(qū)分效應(yīng),該溶劑也稱區(qū)分溶劑。一種溶劑在面對不同的酸時可能呈現(xiàn)出不同的效應(yīng),如水是HCl、HBr、HI的拉平溶劑,卻是HCl、CH3COOH、HCN的區(qū)分溶劑。
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